對于總余氯在線監(jiān)測方法，主要分為比色法和電極法兩大類，其中比色法又可根據(jù)顯色劑的種類不同分為DPD分光光度法和DMF目視比色法，目前行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)采用的檢測方法大都為比色法，各方法的適用場景及測量范圍如表1所示。
1、比色法
（1）N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）分光光度法行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法《水質(zhì) 游離氯和總氯的測定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法（HJ586-2010 ）》和《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 消毒劑指標(biāo)（GB/T5750.11 ）》均適用于經(jīng)加氯（或漂白粉等）處理的飲用水、醫(yī)院污水、造紙廢水、印染廢水等的監(jiān)測。兩種方法的原理基本一致，但在標(biāo)準(zhǔn)溶液以及具體的實(shí)驗(yàn)方法上略有差異。DPD分光光度法可以通過選擇是否加入還原劑的方式分別測量游離余氯和總余氯，具有適用范圍廣、檢出限低等優(yōu)點(diǎn)；同時(shí)，也具有操作繁瑣、標(biāo)準(zhǔn)曲線線性差、重復(fù)性差等缺點(diǎn)。該方法缺點(diǎn)的產(chǎn)生主要是由以下幾個(gè)方面造成：
（a）生成的顯色物不穩(wěn)定，可能與空氣中的氧反應(yīng)，高濃度樣品吸光度隨著時(shí)間迅速衰減，低濃度樣品吸光度隨著時(shí)間緩慢增加。
（b）DPD的保存：儲存于棕色瓶冷暗處，若溶液變深或褪色應(yīng)重新配置，但文獻(xiàn)指出4℃條件下也不宜使用超過一周。
（c）實(shí)驗(yàn)室手工法測試時(shí)，很難保證每個(gè)樣品的顯色時(shí)間一致，引起測量偏差。
（d）碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入硫酸酸化的時(shí)間長短，對線性有影響。
（2）3,3’,5,5’-四甲基聯(lián)苯胺目視比色法在《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 消毒劑指標(biāo)（GB/T5750.11 ）》中有提到使用3,3’,5,5’-四甲基聯(lián)苯胺作為顯色劑，利用重鉻酸鉀配置永久性標(biāo)準(zhǔn)色列的目視比色法。對于游離余氯和總余氯的分別測量，則通過比色后的靜置時(shí)間加以區(qū)分，即立即比色時(shí)所測量的指標(biāo)為游離余氯，靜置10min比色為總余氯。該方法操作與DPD法基本相同，且具有試劑保質(zhì)期長的特點(diǎn)。但由于顯色劑帶有一定毒性，后續(xù)逐漸被DPD法取代。
2、電極法
電極法是通過使用特殊的滲透膜選擇性透過小分子（如次氯酸根），在電極的兩端外加極化電壓使得其在陰極發(fā)生還原反應(yīng)，通過多級放大后利用傳感器檢測與該分子濃度成正比的微弱電流。電極法缺陷在于成本較高，且用于選擇透過的膜片極易受到污染，這不僅影響測量的準(zhǔn)確度，同時(shí)還增大了維護(hù)工作量。因此，電極法通常使用在水質(zhì)穩(wěn)定且需要快速響應(yīng)的總余氯檢測方法中，對水質(zhì)的流量、pH以及溫度等有比較高的要求。
